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增韧技术及应用

弹性体接枝共聚的方法有混炼法、本体法和熔融挤出法。普遍使用的是熔融挤出法。壳-核共聚物是以交联的弹性体为核,由具有较高玻璃化转变温度的聚合物为壳的共聚物,这种共聚物的粒径在聚合过程中就可独立的控制,不受共混注塑加工条件的影响。在共混过程中SMAH的三酸酐与PA6的端氨基发生反应,同时与PMMA产生物理缠结,使壳-核共聚物以单个粒子的形式均匀分散在PA6基体中,共混物的缺口冲击强度达1240J/m。
 
普通的硫化橡胶依靠其硫化时形成的交联网络而提供回弹性,他是热固性的。而动态硫化过程中,由于高速剪切应力作用,橡胶被硫化成交联的颗粒分散在载体树脂中,交联的橡胶微区主要提供共混体的弹性,树脂则提供熔融温度下的塑性流动性,即热塑成型性。实际上,动态硫化技术提供了一种新型的热塑弹性体-共混型热塑弹性体。
 
所谓反应增容就是在弹性体大分子链上引入能与PA大分子链中的极性基团发生化学反应的极性化合物。使弹性体与PA之间形成部分化学结合。弹性体大分子中存在很多碳双键,采用马来酸酐、丙烯酸等单体与弹性体进行接枝反应。如三元乙丙橡胶接枝酸酐所制备的接枝共聚弹性体带有二酸酐官能团,与尼龙6熔融共混时,酸酐官能团很容易与尼龙6的末端氨基反应形成化学键,由于化学键的形成显著提高了弹性体与尼龙6的界面相容性,所制得的增韧PA6的缺口冲击强度达到1000J/m。
 
所谓核-壳共聚物就是以柔性分子为核、刚性分子为壳结构的共聚物。这种共聚物对尼龙具有很强的增韧作用,也是今年开发的新型增韧剂。橡胶弹性体增韧尼龙具有很好的增韧效果,但橡胶弹性体的加入使尼龙的弯曲强度及模量大幅度下降,共混热塑性弹性体POE既能提高尼龙的韧性,又能使尼龙保持较高的刚性。
 
弹性体增韧PA与其他共混聚合物一样,属于多相体系。对于多相体系,体系中各组分间存在相容性问题,增加弹性体与PA的相容性,提高组分间的粘接力,改善相间界面层性质,以提高增韧效果,这就是增韧PA制造中的技术关键。采用带有反应性基团的共聚热塑弹性体或共混热塑弹性体,或使弹性体官能化是极为有效的途径。
 
采用壳-核共聚物增韧PA的一个显著特点是分散粒子直径本身已经确定在最佳范围,受注塑加工条件的影响较小。增韧效果显著,是PA超韧化新的途径与发展方向。所谓动态硫化是指橡胶与热塑性树脂熔融共混时就地被硫化,实际上,硫化过程就是交联过程。橡胶加工时必须硫化,使线性结构变成立体或网状结构才具有一定的强度与硬度。
 
今年开发出的新型热塑弹性体,如乙烯与辛烯的共聚物具有极好的弹性,同时由于大分子链中没有双键存在,使其具有良好的耐候性,最初,POE主要用于聚烯烃的增韧,最近的研究发现,POE经马来酸酐等反应型单体接枝后,对尼龙具有很好的相容性。POE增韧PA6不仅在常温下有较高的冲击强度,在低温下更具有优异的抗冲击性能,成为PA6、PA66合适的增韧剂。
 
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