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常见的结晶性聚合物

如果作用力来自于一个方向,则分子链单向取向,如果来自于同一平面互相垂直的两个方向,则分子链呈双向取向。取向是在外力作用下的被动过程。无论是注塑加工结晶性聚合物,还是无定形聚合物,都可以在一定的温度范围内,在里的作用下形成取向结构,但结晶性聚合物的取向态比无定形聚合物的取向态较为稳定。
 
实际上,通常认为的一些无定形聚合物,也并不是完全不能结晶。例如聚氯乙烯,据测定也是有少量的晶体结构存在。而聚碳酸酯,则是结晶条件非常苛刻,一般条件下不容易得到晶体结构,因此也被看作是无定形聚合物。结晶性聚合物内的分子链并不是完全能规则排列形成晶体。
 
由于分子链在较高温度下有自由卷曲的倾向,当对其施加外力时,分子链便会伸展。许许多多伸展的链沿力的作用方向进行有序的排列,就形成了取向态,将已经形成取向态的聚合物降低温度,使其冻结,取向结构便会保留于制品之中。取向态和结晶态就以高分子的排列有序为特征,所不同的是,结晶态是三维有序,并且是在合适的外界条件下自发生成的,而取向态只是一维或者二维有序。
 
在晶体形成过程中,可能有一大部分大分子或大分子链段没有机会结晶,成为聚合物中的无定形部分。结晶部分在聚合物中所占的比例成为结晶度。不同品种的聚合物,结晶能力是不同的,这取决于其结构上的差异,结晶度高的可以达到90%,而一般的结晶性聚合物结晶度通常在50%上下。
 
同一品种的聚合物也因有结构上的差异,而影响结晶度。例如低密度聚乙烯,由于其具有较多的支链,使链的规整性收到破坏,因而结晶度低于线型的高密度聚乙烯。结晶是在成型加工过程中,聚合物处于粘流态的熔体,在接近熔点以下的一个温度区域内,逐步冷却时形成的。
 
高分子链所以能够按一定的格式排列,是引力和拆力相平衡使其分子位置较为文定的结果。具有结晶结构的,或者能形成结晶结构的聚合物称为结晶性聚合物。与此相反,在一个大范围内或局部区域内,分子链排列呈无序状态,则定义为无定形态。凡是在任何条件下都不能结晶的称为无定形注塑加工聚合物。
 
由于工艺条件不同,绝大多数结晶聚合物,可处于晶态,也可以处于非晶态。而处于晶态的聚合物,由于形成晶体时的条件不同,结晶程度也不相同。结晶态和无定形态是两种不同的聚集状态,因此,导致性能上的较大差异也是必然的。取向态为高分子材料所特有的,这与其链的长度和宽度的巨大反差有关。
 
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